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    VOCs核查与治理的那些事儿

    来源:admin(传梦环保整理发布)   时间:2020-01-22

    VOCs核查与治理的那些事儿

    编者案:作者是广东省挥发性有机物污染防治专家库专家,本文为作者加入VOCs核对工作后所写的深入总结,睿思明辩,闪灼着聪明的光线,于2017年10月31日首发于美篇APP,原文题目《核对感悟之VOCs篇》,文章记实了作者昔时的认晓程度。经作者授权,在本公家号原创推送,选题时经编者作了轻细改动。

    本文是一篇关于VOCs的专业综合长文,普通读者可阅读粗体字,以领会VOCs的根基概念、治理近况及存在误区。

    作者为环保专业人士,2005年起头接触有机废气治理,2011年起介入有关手艺评估工作,2016年介入了250家企业VOCs核对,2017年侥幸地加入了臭氧污染防治专项步履。

    十数年来,作者年夜约知识过400家企业挥发性有机物的防治状况,从较高的视角看来VOCs防治全貌(石化除外)。

    以下是作者按照小我工作见闻所写的关于VOCs核对、治理的心得体味,仅供业内助士参考,接待交换。

    (一)熟悉挥发性有机物VOCs

    挥发性有机物英文简称VOCs(Volatile Organic Compounds),2010年的处所排放尺度的界说是:“在101325Pa尺度年夜气压下,任何沸点低于或即是250℃ 的有机化合物,简称VOCs”。

    2015年起头改了,界说为“介入年夜气光化学反映的有机化合物,或按照划定的方式丈量或核算肯定的有机化合物”。

    WHO界说挥发性有机化合物(VOC)是指在常压下,沸点50℃-260℃的各类有机化合物。

    VOC按其化学布局,可以进一步分为:烷类、芳烃类、酯类、醛类和其他等。今朝已判定出的有300多种。产业上最经常使用的有乙酸(乙、丙、丁)酯、丙/丁酮、环己酮、“三苯”等,这些可按照石化行业产物产量肯定区域用量和排放量。

    似何精确界说VOCs是科学界的事,咱小老苍生,可以有本身的直不雅了解,普通环绕以下几个关头词:

    【恶臭】VOCs第一表示为恶臭(恶臭污染物 odor pollutants指一切刺激嗅觉器官引发人们不兴奋及侵害糊口情况的气体物资),报酬源的VOCs以溶剂为主,嗅阈分歧但都有刺激性气息(臭气浓度 odor concentration指恶臭气体(包罗异味)用无臭空气进行稀释,稀释来恰好无臭时,所需的稀释倍数。无量纲)。因为“度”(浓度)与“量”(总量)的分歧,不是所有的恶臭都能称为VOCs,VOCs的体量应当更年夜一些。算不出总质量的恶臭最好不要拔高来VOCs。

    【还原性】有人按照在人体内终究的代谢产品分歧,把食品划分为碱性食品和酸性食品,那末年夜气污染物有无氧化性还原性之分呢?有的。挥发性有机物明显是还原物,有还原性,则可以被氧化,而不会被天然界还原。

    【PM2.5】科学界以为,VOCs是PM2.5的前体物,在必然前提下VOCs可以转化成PM2.5。但依照老界说(尺度年夜气压下沸点低于250℃),VOCs在常温下是液态颗粒物,是气溶胶,是PM2.5,更有多是影响视程的PM1或PM0.5。VOCs应是PM2.5中有机物的主力,其来历应是灵活车尾气、油烟和产业VOCs。

    【无关臭氧】有功德者照猫画虎,按照来历把年夜气中的物资也简单分为氧化物和还原物。除二氧化碳外,燃烧的产品,是氧化物,必然前提下有氧化性,似二氧化硫和氮氧化物;从地下出来可以燃烧的,是还原物,不具氧化性。说VOCs“介入年夜气光化学反映”发生了臭氧或硝酸(酯),必定是冤假错案,即便介入了,也是被绑架的受害者,正似美男是受害者,淫贼才是罪犯。“过氧乙酰硝酸酯”的加害方是“过氧”和“硝酸”,受害者是“乙酰”和“酯”。“臭氧季”节制VOCs有似年夜战风车,有指鹿为马之嫌。

    【霾】因其物性,在不良景象形象前提下,其凝集年夜小分歧,裹挟的污染物分歧,折光和视程效验也分歧, “霾季” VOCs减排很复要。

    按污染范畴分,恶臭是局地污染物,而VOCs是区域污染物,应更存眷其排放总量,而非排放浓度、速度和排气筒高度;与二氧化硫、氮氧化物等气态污染物的干湿沉降分歧,VOCs的气溶胶态颗粒物PM2.5,可以被洗涤被氧化,但不克不及干沉降。

    (二)现场核对当中医年夜法

    现场核对VOCs,可以用上中医“看闻问切”之法:

    【看】:走近工场,看厂房外的排气管,看透风举措措施,看搜集处置,看工艺装备,看风机型式型号机电功率转速,看原辅材料利用和治理,看环评看台账记实……

    【闻】:闻气息,闻车间情况空气息,闻原料气息,对某些结尾治理工艺还可以闻排气筒的气息……

    【问】:问行业,问出产工艺产污工艺,问装备,问涉VOC原料用处用量……

    【切】:摸,摸工艺装备温度,摸原料水性油性……

    (三)现场核对遭受7个没有

    客岁现场核对完结,发觉的题目各色各样,一起头总结了四个“没有”:

    【没有工场了】因为国际经济情势转变,处所和企业转型加快,一些VOCs企业找不来了,没有了,年夜约1/6,从“深圳市市场监视治理局-商事信息信誉查询”网站领会来,有的特别经营,有的移迁了,有的刊出了。

    【没有VOCs】有些企业确切没有涉VOCs工艺和原料,来车间一点气息都没有,乃至都没有透风。纸箱厂用变性淀粉黏结水墨印字,可以以为没有VOCs发生。

    【没有办法】有的企业和行业被认定有VOCs发生和排放,但没有做治理,乃至没有做搜集。

    【没有用果】喷涂等行业建厂时,多建有废气处置举措措施,包罗车间水帘柜和楼顶喷淋柜,线路板厂做了喷淋+活性炭吸附,但几近都没有净化效验。

    后来跟着熟悉深切,有感而发,增添了两个没有:

    【没有治理手艺】理论上VOCs治理手艺良多,有收受接管(吸取、吸附、冷凝)和粉碎(化学氧化、生物氧化、热力或催化燃烧)两年夜种别。但实际中,冷凝收受接管法、液体吸取法、吸附法、UV光解、低温等离子体、膜分手法、直接燃烧法、催化燃烧法、吸附-催化燃烧法等,能用好、有用的几近没有。

    【没有排放尺度】家具制造行业(DB44/814-2010)、印刷行业(DB44/815-2010)、概况涂装(汽车制造业)(DB44/816-2010)、制鞋行业(DB44/817-2010)、集装箱制造业(DB44/1873-2016)挥发性有机物都有广东省行业排放尺度,但都不克不及反应排放状况,有和没有一个样,几近见不来超标的检测陈述。而北京市处所尺度《产业涂装工序年夜气污染物排放尺度》(DB11/ 1226—2015)所列污染物仍然是苯、苯系物、非甲烷总烃、颗粒物四项,只有浓度限值,没有总量要求,完全不克不及反应污染节制要求。

    再后来狗尾续貂,又增添了一个没有:

    【没有检测方式】常常见来的检测数据低于尺度值2个数目级,除申明尺度自己不合用外,或可申明检测阐发方式有题目。尺度所列的三苯、非甲烷总烃和总VOCs监测道理和方式都是用吸附管摘集气体样品,经由过程热脱附法将吸附的气体注进气相色谱仪进行定性、定量阐发。可是吸附环节材料或方式的任何掉误城市造成检测成果的宏大误差。

    没有可托的检测数据,极可能是由于没有靠得住的检测方式。

    (四)结尾治理手艺

    挥发性有机化合物治理手艺良多,鱼目稠浊,实际中常见的有:

    【水吸取】以初期喷漆行业为主,首要是水帘柜和喷漆柜,以往除过喷漆雾为首要目标,但因布局过于简单,气水接触传质效验差,除漆雾的效验都很差。

    普通以为溶剂不溶于水,水吸取对溶剂无效,但现实也并不是似此,常温下几种溶剂在水中“消融度”不低:乙酸乙酯约70g/L,乙酸丙酯19g/L,乙酸丁酯14g/L,环己酮100g/L,丁酮约30g/L,丙酮与水混溶,只是三苯微溶于水。

    更复要的是,依照WHO沸点50℃-260℃的界说,这些物资在常温水中是液态的,可以乳浊液情势存在于水中,这个量便可以更年夜,固然这些物资的蒸汽分压不低。似果这些水可以或许被市政污水稀释,可以在市政污水处置厂被生化降解。

    所以说,水吸取是VOCs净化的有用方式之一。

    似之近似或道理接近的还有纳米气泡、植物提取液吸取、生物酶/生化法等,AB剂是用来分手漆渣的,与此无关。

    【活性炭吸附】活性炭是多孔材料,可以吸附VOCs到达吸附平稳,但漆雾等颗粒物可能黏附活性炭概况使其掉效,烘干出来的VOCs温度较高,吸附效验变差,间接冷却投进年夜运行用度高,水冷却气体湿度年夜,吸附效验变差……很难侍侯。

    最复要的是吸附平稳,高浓度废气吸附容量年夜,或能到达20%,但20%又似何呢?能吸附多年夜体积的高浓度有机废气呢?工程上多是低浓度有机废气,吸附容量极低,效验极差,几近可以疏忽不计,为了不添堵,所以旁站式比穿透式好,假的比真的好,8000元一方的蜂窝炭和3000元一吨的柱状煤泥是一样的。

    似果活性炭吸附靠不住,那末活性炭吸附+脱附再生收受接管/燃烧也是靠不住的,“固定相吸附-热脱附”也说不清晰。

    【UV光解/光氧/低温等离子】这两年用活性炭吸附的少了,用UV光解的多了起来,但装备却良莠不齐。某些油烟净化器厂,用静电净化器壳体装十几支紫外灯管,就进级换代为UV光解净化器了,分歧的环保公司贴分歧的牌子。有人用φ38mm装潢管切成300mm长并排焊在一路,中心穿一根不锈钢焊丝,接上油烟净化器电源,就是低温等离子体了,气体从不锈钢管和焊丝中心穿过就达标排放了。

    判定这两种工具黑白的尺度就是在排放口闻味道,有鱼腥味的是好的,有溶剂臭味的就是差的。那末,题目来了,这玩意的净化机理来底是甚么?光解?等离子体?受伦理、道义和商务限制,没人乐意或勇于说出实情:粉碎VOCs的最有用的方式是臭氧氧化。在此省略500字吧。

    【冷凝收受接管】对高浓度有机废气应第一选用冷凝收受接管,好比电磁线圈真空含浸和烘干排气属高浓度废气,可以冷凝收受接管,但没有人测验考试。劲嘉印刷废气摘用份子筛吸附/脱附收受接管。

    【燃烧法】燃烧是最猛烈的氧化,是最完全的处置,有直接燃烧法、催化燃烧法、吸附-催化燃烧法等,它们燃烧温度和热能操纵效力分歧,燃烧温度和排烟温度决议能源耗损和处置本钱,是好工具但普通用不起,并且普通合用于高浓度废气。

    某汽车公司宣称利用水性漆,但废气燃烧装配却在“正常”运行,这自己就不正常,从没见过不食饭也能一向拉屎的。

    (五)总结和建议(吐槽)

    【整治思绪】泉源革新是本,思绪很清楚,标的目的很明白,但不克不及操之过急,急于求成,不克不及再涌现生物资汽锅那样的工作。在VOCs综合整治中,只要往泉源革新的标的目的往做,只要认账,剩下的就是监管的事了。只要硬件来位,利用比例可以不消太当真,革新掉败缺失惨痛的案例良多。

    【排气筒】VOCs是区域污染物,不消在排气筒分散方面较劲,排放尺度的题目也太多,还管他15米、200米+5米、6d+3d干啥?有时真做不来啊,搭小我梯就可以弄定的摘样,建1.5m2承复200kg/m2摘样平台多麻烦?在年夜气污染日趋严复确当下,排气筒是惹事的工具,何须高峻上!

    燃烧烟气用含氧量替换多余空气系数后,《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物摘样方式》(GB/T 16157)已没有多年夜用了,应当实时废除。

    【检测陈述】既然见不来不达标的检测陈述,只要尺度和尺度值援用和评判准确,也不消太在乎检测时候和周期。

    【注塑废气】不论是100-200g/吨仍是1‰,注塑的VOCs排放总量有限,因原料和加工温度分歧,车间可能存在恶臭或颗粒物污染,但净化方式究竟结果分歧,建议不要同一要求结尾治理VOCs。

    【活性炭】前面谈来活性炭吸附,既然效验有限,利用体例、再生或改换就不再复要。关于废活性炭措置题目,搜刮了2016版《国度危险废料名录》,表中有11个“废活性炭”,好像都与VOCs废气吸附无关。此中“HW06 废有机溶剂与含有机溶剂废料”表中2个“废活性炭”是特指产业出产中作为清洗剂或萃取剂利用后烧毁的含卤素或有毒有机溶剂的。

    【涉VOCs行业】涂料与油墨出产首要是进程节制,围帘属弄巧成拙;橡胶成品业(炼胶、压延、压出、成型、硫化等)和塑料成品(挤塑、注塑、吹塑、压延、层压等工艺加工成型)制造首要是烟尘和恶臭,不该视为VOCs;医药制造分手和提取利用有机溶剂,有收受接管处置;电子产业首要是含浸、线路板丝印和有机清洗;印刷首要是覆膜和辊筒清洗,油墨在其次;纸品包装物几近不排放。玄色金属冶炼“烧结”排放“异戊烷、1-丁烯、乙烯、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、1.2.4-三甲苯、乙苯。”

    石化和概况涂装是产业VOCs的首要来历,VOCs综合整治应按行业(不要按名单)稳步推动,不克不及操之过急,急于求成。广东省固定污染源挥发性有机物1434家(579家已治理+855家未治理),复点监管企业中,良多企业现实排放量很小,有的不触及VOCs。

    VOCs节制和减排需要精准发力,不克不及草木皆兵,杯弓蛇影。

    【减排方针】不晓道138万吨是怎样算出来的,也不晓道42万吨怎样实现,下层治理和法律的同道更关心年末60%或100%,专家可以依照抱负点水不漏,可以和督察法律一样严酷,但下层环保查核怎样办,企业怎样办,为了谁依托谁……又想多了。

    【专家的担任】晓道“回字有四种写法”,就很博学很有才了,就是专家了,但还要会写字,会写四种回字。光晓道车间处置“一类污染物”、排气筒高度、直筒段长度、密闭功课……是远远不敷的。

    广东省情况庇护厅印发《挥发性有机物(VOCs)污染防治专家库》及专家治理法子,把107尊泥塑开了光,可是神是魔还有待实践和时候查验。

    “专家是用来解决手艺题目的,不是用来鄙夷他人的”,在广东省挥发性有机化合物污染防治中,专家要有所作为,要有担任,那末多传授、博导、博士、研究员,那末好的实验前提,那末多的科研经费,可以指点行业和企业做好VOCs污染防治,切实减排。

    “YOU CAN YOU UP!NO CAN NO BB”,专家做欠好的,不要期看企业能做好,深层的做欠好,概况文章也没用。

    专家应像华南研究所岑研究员、东莞环科所邓工那样,年夜胆实验,尽力摸索,为情况庇护做点实事。

    原题目:VOCs核对与治理的那些事儿

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